1. Introduzzjoni
L-antimonju, bħala metall mhux ferruż importanti, jintuża ħafna f'ritardanti tal-fjammi, ligi, semikondutturi u oqsma oħra. Madankollu, il-minerali tal-antimonju fin-natura spiss jeżistu flimkien mal-arseniku, li jirriżulta f'kontenut għoli ta' arseniku fl-antimonju mhux raffinat li jaffettwa b'mod sinifikanti l-prestazzjoni u l-applikazzjonijiet tal-prodotti tal-antimonju. Dan l-artikolu jintroduċi sistematikament diversi metodi għat-tneħħija tal-arseniku fil-purifikazzjoni tal-antimonju mhux raffinat, inkluż ir-raffinar pirometallurġiku, ir-raffinar idrometallurġiku, u r-raffinar elettrolitiku, filwaqt li jiddettalja l-prinċipji tagħhom, il-flussi tal-proċess, il-kundizzjonijiet operattivi, u l-vantaġġi/żvantaġġi.
2. Raffinar Pirometallurġiku għat-Tneħħija tal-Arseniku
2.1 Metodu ta' Raffinar Alkalin
2.1.1 Prinċipju
Il-metodu ta' raffinar alkalin ineħħi l-arseniku bbażat fuq ir-reazzjoni bejn l-arseniku u l-komposti tal-metall alkali biex jiffurmaw arsenati. L-ekwazzjonijiet ewlenin tar-reazzjoni:
2As + 3Na₂CO₃ → 2Na₃AsO₃ + 3CO↑
4As + 5O₂ + 6Na₂CO₃ → 4Na₃AsO₄ + 6CO₂↑
2.1.2 Fluss tal-Proċess
- Tħejjija tal-materja prima: Farrak l-antimonju mhux raffinat f'partiċelli ta' 5-10mm u ħalltu mal-irmied tas-soda (Na₂CO₃) fi proporzjon tal-massa ta' 10:1
- Tidwib: Saħħan f'forn reverberatorju sa 850-950°C, żomm għal 2-3 sigħat
- Ossidazzjoni: Introduċi arja kkompressata (pressjoni 0.2-0.3MPa), rata ta' fluss 2-3m³/(h·t)
- Formazzjoni ta' gagazza: Żid ammont xieraq ta' salnitru (NaNO₃) bħala ossidant, dożaġġ ta' 3-5% tal-piż tal-antimonju
- Tneħħija tal-gagazza: Wara li toqgħod għal 30 minuta, neħħi l-gagazza tal-wiċċ
- Irrepeti l-operazzjoni: Irrepeti l-proċess ta' hawn fuq 2-3 darbiet
2.1.3 Kontroll tal-Parametri tal-Proċess
- Kontroll tat-temperatura: Temperatura ottimali 900±20°C
- Dożaġġ tal-alkali: Aġġusta skont il-kontenut tal-arseniku, tipikament 8-12% tal-piż tal-antimonju
- Ħin ta' ossidazzjoni: 1-1.5 sigħat għal kull ċiklu ta' ossidazzjoni
2.1.4 Effiċjenza fit-Tneħħija tal-Arseniku
Jista' jnaqqas il-kontenut tal-arseniku minn 2-5% għal 0.1-0.3%
2.2 Metodu ta' Volatilizzazzjoni Ossidattiva
2.2.1 Prinċipju
Juża l-karatteristika li l-ossidu tal-arseniku (As₂O₃) huwa aktar volatili mill-ossidu tal-antimonju. As₂O₃ jivvolatizza f'193°C biss, filwaqt li Sb₂O₃ jeħtieġ 656°C.
2.2.2 Fluss tal-Proċess
- Tidwib ossidattiv: Saħħan f'forn rotatorju sa 600-650°C bl-introduzzjoni tal-arja
- Trattament tal-gass taċ-ċumnija: Ikkondensa u rkupra l-As₂O₃ volatilizzat
- Tidwib ta' tnaqqis: Naqqas il-materjal li jifdal f'1200°C bil-kokk
- Raffinar: Żid ammont żgħir ta' rmied tas-soda għal aktar purifikazzjoni
2.2.3 Parametri Ewlenin
- Konċentrazzjoni ta' ossiġnu: 21-28%
- Ħin ta' residenza: 4-6 sigħat
- Veloċità tar-rotazzjoni tal-forn: 0.5-1r/min
3. Raffinar Idrometallurġiku għat-Tneħħija tal-Arseniku
3.1 Metodu ta' Lixxivjar tas-Sulfid Alkali
3.1.1 Prinċipju
Juża l-karatteristika li s-sulfid tal-arseniku għandu solubilità ogħla f'soluzzjonijiet ta' sulfid alkali mis-sulfid tal-antimonju. Reazzjoni ewlenija:
As₂S₃ + 3Na₂S → 2Na₃AsS₃
Sb₂S₃ + Na₂S → Insolubbli
3.1.2 Fluss tal-Proċess
- Sulfidazzjoni: Ħallat trab tal-antimonju mhux raffinat mal-kubrit fi proporzjon tal-massa ta' 1:0.3, sulfidizza f'500°C għal siegħa
- Lixxivjar: Uża soluzzjoni ta' 2mol/L Na₂S, proporzjon likwidu-solidu 5:1, ħawwad f'80°C għal sagħtejn
- Filtrazzjoni: Iffiltra bi pressa tal-filtru, ir-residwu huwa konċentrat tal-antimonju b'livell baxx ta' arseniku
- Riġenerazzjoni: Introduċi H₂S fil-filtrat biex tirriġenera Na₂S
3.1.3 Kundizzjonijiet tal-Proċess
- Konċentrazzjoni Na₂S: 1.5-2.5mol/L
- pH tat-tnixxija: 12-13
- Effiċjenza tat-tnixxija: As> 90%, Telf ta' Sb <5%
3.2 Metodu ta' Lixxivjar Ossidattiv Aċidiku
3.2.1 Prinċipju
Juża l-ossidazzjoni aktar faċli tal-arseniku f'kundizzjonijiet aċidużi, bl-użu ta' ossidanti bħal FeCl₃ jew H₂O₂ għal dissoluzzjoni selettiva.
3.2.2 Fluss tal-Proċess
- Lixxivjar: F'soluzzjoni ta' 1.5mol/L HCl, żid 0.5mol/L FeCl₃, proporzjon likwidu-solidu 8:1
- Kontroll tal-potenzjal: Żomm il-potenzjal ta' ossidazzjoni f'400-450mV (vs.SHE)
- Separazzjoni solidu-likwidu: Filtrazzjoni bil-vakwu, ibgħat il-filtrat għall-irkupru tal-arseniku
- Ħasil: Aħsel ir-residwu tal-filtru 3 darbiet b'aċidu idrokloriku dilwit
4. Metodu ta' Raffinar Elettrolitiku
4.1 Prinċipju
Juża d-differenza fil-potenzjali tad-depożizzjoni bejn l-antimonju (+0.212V) u l-arseniku (+0.234V).
4.2 Fluss tal-Proċess
- Tħejjija tal-anodu: Ferra' l-antimonju mhux raffinat fi pjanċi tal-anodu ta' 400 × 600 × 20 mm
- Kompożizzjoni tal-elettroliti: Sb³⁺ 80g/L, HCl 120g/L, addittiv (ġelatina) 0.5g/L
- Kundizzjonijiet tal-elettroliżi:
- Densità tal-kurrent: 120-150A/m²
- Vultaġġ taċ-ċellula: 0.4-0.6V
- Temperatura: 30-35°C
- Distanza tal-elettrodu: 100mm
- Ċiklu: Neħħi miċ-ċellula kull 7-10 ijiem
4.3 Indikaturi Tekniċi
- Purità tal-antimonju katodiku: ≥99.85%
- Rata ta' tneħħija tal-arseniku: >95%
- Effiċjenza kurrenti: 85-90%
5. Teknoloġiji Emerġenti għat-Tneħħija tal-Arseniku
5.1 Distillazzjoni bil-Vakwu
Taħt vakwu ta' 0.1-10Pa, juża d-differenza fil-pressjoni tal-fwar (As: 133Pa f'550°C, Sb jeħtieġ 1000°C).
5.2 Ossidazzjoni tal-Plażma
Juża plażma b'temperatura baxxa (5000-10000K) għal ossidazzjoni selettiva tal-arseniku, ħin qasir ta' pproċessar (10-30 minuta), konsum baxx ta' enerġija.
6. Paragun tal-Proċess u Rakkomandazzjonijiet għall-Għażla
Metodu | Adattat bħala Kontenut | Irkupru ta' Sb | Spiża Kapitali | Spiża Operattiva | Impatt Ambjentali |
---|---|---|---|---|---|
Raffinar Alkalin | 1-5% | 90-93% | Medju | Medju | Fqir |
Volatilizzazzjoni Ossidattiva | 0.5-3% | 85-88% | Għoli | Għoli | Fqir Ħafna |
Lixxivjar tas-Sulfid Alkali | 0.3-8% | 95-98% | Relattivament Għoli | Relattivament Għoli | Tajjeb |
Raffinar Elettrolitiku | 0.1-2% | 92-95% | Għoli | Għoli | Eċċellenti |
Rakkomandazzjonijiet għall-għażla:
- Għalf b'arseniku għoli (As> 3%): Ippreferi lixxivjar tas-sulfid alkali
- Arseniku medju (0.5-3%): Raffinar alkalin jew elettroliżi
- Rekwiżiti ta' purità għolja b'arseniku baxx: Raffinar elettrolitiku rakkomandat
7. Konklużjoni
It-tneħħija tal-arseniku mill-antimonju mhux raffinat teħtieġ kunsiderazzjoni komprensiva tal-karatteristiċi tal-materja prima, ir-rekwiżiti tal-prodott, u l-ekonomija. Il-metodi pirometallurġiċi tradizzjonali għandhom kapaċità kbira iżda pressjoni ambjentali sinifikanti; il-metodi idrometallurġiċi għandhom inqas tniġġis iżda proċessi itwal; il-metodi elettrolitiċi jipproduċu purità għolja iżda jikkunsmaw aktar enerġija. Id-direzzjonijiet ta' żvilupp futuri jinkludu:
- L-iżvilupp ta' addittivi komposti effiċjenti
- Ottimizzazzjoni ta' proċessi kkombinati f'diversi stadji
- Titjib fl-użu tar-riżorsi tal-arseniku
- Tnaqqis fil-konsum tal-enerġija u l-emissjonijiet ta' tniġġis
Ħin tal-posta: 29 ta' Mejju 2025